Reivindicaciones
1. 1. Procedimiento de preparación de electrodos para el reconocimientoelectroquímico de especies iónicas o moleculares, basado en membranaspolisiloxánicas, caracterizado por las siguientes etapas: 2. Generación de la matriz polisiloxánica: hidrólisis ypolicondensación de un precursor (o de una mezcla de precursores)mezclados íntimamente con un disolvente orgánico (como alcohol etílicoo metílico), preferentemente en un rango de temperatura de 20 a 60ºC,inducida por la incorporación de agua en proporciones adecuadas paraasegurar una transformación de tipo sol-gel con el resultado de unamatriz de composición homogénea y que presente capacidad de conformarsecomo lámina, fibra o como bloques monolíticos, o incluso de serincluida en el seno de un sólido poroso aislante o conductor. 3. Incorporación del aditivo específico: al menos un aditivoespecífico del tipo de los compuestos ionóforos, sistemas redox, enzimasde tipo óxido reductasas, ligandos acomplejantes de iones, macrocíclicoy otros transportadores de iones o moléculas, se incorpora a lamembrana para tratar de conseguir su distribución homogénea en lamatriz polisiloxánica mediante su incorporación junto con losprecursores, es decir en la fase inicial de sol, generalmente disueltoo disperso en un líquido análogo al empleado en la etapa a). 4. Incorporación de aditivos iónicos: cuando los transportadores oligandos acomplejantes incorporados a la membrana sean neutros y losiones, acomplejados o no acomplejados, dentro de dicha membranatengan la misma carga eléctrica que el ion del analito, se debenincorporar en la composición de la membrana contraiones lipófilos decarga opuesta, para conseguir que la membrana tenga buenaspropiedades permoselectivas En membranas selectivas a cationes sepodrán utilizar sales alcalinas con aniones (contraiones) voluminososcomo el tetrafenilborato, mientras que en membranas selectivas a losaniones se podrán utilizar sales de cationes voluminosos como lostetra-alquilamonios. 5. Conformación: Preferentemente por depósito en capa fina olámina delgada o impregnación de superficies de sólidos porosos ocompactos, aislantes o conductores tratando de encontrar las mejorespropiedades mecánicas y de resistencia química y térmica. Ejemplos deellos son: filtros de borosilicato, membranas de poliacrilonitrilo,carbón en forma de esponja o entramado fibroso, metales con interfaseoxidada (metal-óxido metálico) como alúmina y silicio porosospreparados por anodizado, grafito y superficies metálicas como oro,platino, cobre, aceros inoxidables, etc., polímeros conductoresconformados como película delgada o generados electroquímicamentesobre un electrodo, placas finas de vidrio u otro soporte aislanterecubierto por una película de óxido de estaño o de óxidos de indio yestaño en mezcla. 6. Ensamblaje de la membrana al electrodo un electrodo que funcionecomo colector de la señal eléctrica transducida desde la membranapreparada según las etapas anteriores, se asocia a la misma portécnicas de impregnación o utilizando adhesivos preferentemente denaturaleza conductora como pinturas de oro, de plata, de grafito, etc. 7. 2. Procedimiento según reivindicación nº 1 caracterizado porquese incorporan además en la etapa b) otros aditivos que aumentan laconductividad eléctrica de la matriz polisiloxánica, tales como orocoloidal, grafito y otras formas del carbón incluyendo fullerenos ysus derivados, metales finamente divididos como plata, níquel, acerosinoxidables, así como polímeros conductores como polianilinas,polipirroles, etc. 8. 3. Procedimiento según reivindicaciones 1 y 2 caracterizado porque laetapa d) de ensamblaje, se realiza construyendo un electrodo de membranaque contiene una disolución interna con especies iónicas o moleculares queactúan directamente en el mecanismo de reconocimiento de las especies. 9. 4. Electrodo para el reconocimiento electroquímico selectivo decationes alcalinos basado en membranas polisiloxánicas preparado segúnreivindicación nº 1 caracterizado porque tiene incorporado de formahomogénea varios tipos de aditivos, las membranas son generadas porsol-gel a partir de silanos precursores, del tipo de los alcoxisilanos yhalogenosilanos, y el material que constituye la membrana se obtiene apartir de una mezcla de metacriloxipropiltrimetoxisilano (MAPTS) ytetrametoxisilano (TMOS) ("organosilanos precursores") en una relaciónmolar 4:1, al que se añade agua y alcohol metílico, integrando loscomponentes constituidos en una relación molar de 1:3:3 de los componentesorganosilanos (total):agua:metanol; a la membrana se agrega además, uncompuesto macrocíclico, en este caso el conocido como 18-corona-6, queactúa como ionóforo o transportador, empleando una relación molar de 1:15entre compuesto macrocíclico y organosilanos precursores (total), estesistema evoluciona a temperatura moderada (50-60ºC) generando por sol-geluna red organosilícica (polisiloxánica) que atrapa al macrociclo que actúacomo agente reconocimiento iónico y cuando la viscosidad es adecuada sedeposita sobre un electrodo de grafito. 10. 5. Electrodo potenciométrico sensible al ion sodio en disoluciónacuosa, preparado según reivindicación 4 caracterizado porque en lapreparación de este material y, más concretamente, en el paso consistenteen agregar el compuesto macrocíclico 18-corona-6, se añade también unaditivo iónico, el tetrafenilborato sódico, siendo la relación molar deionóforo/tetrafenilborato añadida en dicha etapa de 1:30. 11. 6. Electrodo potenciométrico sensible al ion plomo (II) segúnreivindicación 5 caracterizado porque en su preparación el electrodose sumerge durante unos días (5-7 días) en una disolución acuosaacondicionante de una sal del catión plomo (II) (en este caso nitratode plomo (II), 10-6 M). 12. 7. Electrodo potenciométrico sensible al ion amonio en disoluciónacuosa según reivindicación 4 caracterizado porque la membrana en vez dellevar como ionóforo el compuesto macrocíclico 18-corona-6, lleva uncompuesto cíclico transportador altamente selectivo al ion amonio,denominado nonactina; la cantidad de nonactina añadida es de 1 mg porcada 0,885 mililitros de la mezcla de organosilanos precursores (MAPTSy TMOS). 13. 8. Electrodo potenciométrico sensible al ion plata (I) en unadisolución acuosa que contenga una sal de dicho ion según reivindicación4 caracterizado porque en lugar del compuesto macrocíclico 18-corona-6 seañade un transportador neutro altamente selectivo al ion plata, como esel compuesto poli-tio-macrocíclico 6-oxa-3,9-ditiobiciclo [ 9,3,1 ] pentadeca-1( 15 )-11,13-trieno, conocido como MAO. 14. 9. Electrodo biosensor amperométrico preparado según reivindicación1 caracterizados porque: dichos electrodos constan de una membrana formadapor un material nanocompuesto conectada eléctricamente a un colector, eneste caso hilo de cobre, donde el material nanocompuesto se prepara,mezclando el MAPTS y el TMOS hasta alcanzar una relación molar 4:1; acontinuación, estos se mezclan a su vez con un compuesto intermediarioo "mediador", el vinilferroceno, introduciendo la mezcla de los dosorganosilanos en un recipiente que, posteriormente, se mantiene cerradoy sobre el que se pasa una corriente de nitrógeno, hasta la totaleliminación de agua y en ese momento se introducen 0,168 gramos devinilferroceno sobre 2,811 mililitros de la mezcla de los dosorganosilanos, que se mantienen en el recipiente cerrado, manteniendola mezcla resultante a una temperatura de 50ºC durante siete horas,posteriormente se toman 0,885 mililitros de los organosilanos precursorespara mezclarlos con agua y alcohol metílico, integrando los componentesconstituidos en una relación molar de 1:3:3 de organosilanos (total):agua:metanol; en otro recipiente se disuelven 20 miligramos deglucosaoxidasa en una disolución tamponada a pH igual a 5,6 ó 7,manteniéndose la disolución a una temperatura de 4ºC durante varias horas;esta disolución se añade sobre la mezcla de los, organosilanos precursoresy, cuando la viscosidad de la mezcla resultante es adecuada, se añadepolvo de grafito hasta alcanzar una relación de glucosaoxidasa/grafitoigual a 0,1; la mezcla se mantiene a una temperatura de 4ºC durante eltiempo que sea necesario (1-2 días) para alcanzar la viscosidad suficientepara poder preparar una pastilla autoconsistente, utilizando un troquelque opera bajo presión manual.
